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拉曼光譜在粉塵檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用
工作場(chǎng)所空氣中含有大于10%游離二氧化硅的粉塵俗稱矽塵，長(zhǎng)期接觸矽塵會(huì)導(dǎo)致矽肺，這是我國為嚴(yán)重的職業(yè)病，職業(yè)性吸入結(jié)晶二氧化硅對(duì)人類具有致癌作用[1-4]。目前我國工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定方法有三種[1]：焦磷酸法（重量法）、紅外分光光度法、X射線衍射法。焦磷酸質(zhì)量法是現(xiàn)行使用的shou選方法，因使用設(shè)備簡(jiǎn)單，易于操作而普遍采用，但該方法存在操作步驟繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)和誤差不易控制等問題。紅外分光光度法通過測(cè)量其吸光度進(jìn)行測(cè)量，只能應(yīng)用于結(jié)晶型二氧化硅的含量，而且因儀器昂貴、操作要求高等原因，在基層很少應(yīng)用。
拉曼光譜是分子振動(dòng)的指紋譜，不同的物質(zhì)分子具有不同的振動(dòng)頻率，因此常作為物質(zhì)識(shí)別的重要依據(jù)，具有無需樣品制備、靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)勢(shì)。便攜式拉曼光譜技術(shù)的商品化也大大降低了工作成本，使其在一線工作生產(chǎn)中作為粉塵定性、定量的快速檢測(cè)分析手段成為可能。本文通過拉曼光譜儀定量分析二氧化硅粉塵樣品，通過實(shí)驗(yàn)證明其在粉塵領(lǐng)域應(yīng)用的可行性。
游離二氧化硅按晶體結(jié)構(gòu)分為結(jié)晶型（crystalline）、隱晶型（crypto crystalline）和無定型（amorphous）三種，晶體結(jié)構(gòu)不同，致纖維化能力各異，依次為結(jié)晶型＞隱晶型＞無定型，職業(yè)衛(wèi)生領(lǐng)域所稱的“游離二氧化硅”是專指結(jié)晶二氧化硅。通常煤塵大小在5um以下時(shí)，這些煤塵的90％都將沉積于呼吸功能組織上，諸如氣管、肺泡等，導(dǎo)致肺泡等部位形成充血反應(yīng)，終形成塵肺病。塵肺病較為嚴(yán)重時(shí)，會(huì)逐步惡化成為肺心病，易導(dǎo)致死亡。因此，礦井煤塵已經(jīng)對(duì)煤礦工人的健康構(gòu)成巨大的威脅，是煤礦工人的主要職業(yè)病之一，也是危害中國工人健康嚴(yán)重的職業(yè)病之一，累計(jì)確診病例總量居全國各行業(yè)*，塵肺病年死亡人數(shù)遠(yuǎn)高于同期生產(chǎn)事故人數(shù)[4]。
粉塵中游離二氧化硅的含量與塵肺癌的發(fā)生發(fā)展有著密切的關(guān)系，所以全面掌握并做好游離二氧化硅的含量監(jiān)測(cè)，對(duì)于有效預(yù)防控制職業(yè)病的發(fā)生尤為重要。本文通過拉曼光譜儀定量分析二氧化硅粉塵樣品，為粉塵檢測(cè)提供新的檢測(cè)技術(shù)與思路。
實(shí)驗(yàn)設(shè)備：“Finder One”微區(qū)激光拉曼光譜儀（北京卓立漢光儀器有限公司）；激光光源為532nm，激光功率為10mw；采用點(diǎn)掃描方式，光柵為600g/mm，分辨率2cm-1；采用100倍顯微物鏡采集信號(hào)，積分時(shí)間為5s，累計(jì)次數(shù)3次。儀器如圖1所示：
圖1 Finder One微區(qū)激光拉曼光譜儀
樣品：根據(jù)不同質(zhì)量比配置的二氧化硅粉末、剛玉混合組分共5份，A1-A5二樣化硅粉末含量依次為20%，40%，60%，80%，99%，剛玉樣品1份作為對(duì)照樣品。
二氧化硅粉末樣品拉曼特征峰位于129 cm-1，209 cm-1，265 cm-1，393 cm-1，456 cm-1等。600-800cm-1有2個(gè)強(qiáng)度較弱的窄帶，屬Si-O-Si對(duì)稱伸縮振動(dòng)，100-600cm-1屬Si-O彎曲振動(dòng)[5, 6]。
A5樣品99%以上為二氧化硅，其拉曼光譜圖如圖2所示
圖2 A5樣品的拉曼光譜圖如圖
剛玉樣品的拉曼光譜如圖3所示
圖3 剛玉樣品的拉曼光譜圖如圖
經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，可以通過二氧化硅特征峰（465cm-1），與剛玉樣品拉曼特征峰（415cm-1）采取峰面積比法進(jìn)行定量分析二氧化硅樣品的含量，A1-A5樣品的拉曼光譜如圖4所示：
圖4 A5樣品-樣品的拉曼光譜對(duì)比圖
采用峰面積比
法處理數(shù)據(jù)，其擬合曲線如圖4所示。
圖5 峰面積比法擬合曲線
從圖中可以發(fā)現(xiàn)，隨著二氧化硅含量的增加，峰面積比呈線性增加，因此，通過建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，可以準(zhǔn)確、的獲得粉塵中二氧化硅含量。
在各類施工場(chǎng)所中，粉塵中游離二氧化硅的含量如果超標(biāo)，則可能給接觸人員帶來不利的影響。拉曼光譜技術(shù)可以定量分析二氧化硅含量，便攜式拉曼光譜技術(shù)的商品化也大大降低了工作成本，使其在一線工作生產(chǎn)中作為粉塵定性、定量的快速檢測(cè)分析手段成為可能，通過拉曼光譜技術(shù)實(shí)時(shí)、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)控粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定也就有了重要意義。
[1] 趙淑嵐. 二氧化硅粉塵檢測(cè)與評(píng)價(jià)中的問題探討[J]. 中國工業(yè)雜質(zhì), 2016, 29(5): 391-392.
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[3] 桑圣凱, 周文正, 劉興魯?shù)?/span>. 粉塵中游離二氧化硅的幾點(diǎn)思考[J]. 中國衛(wèi)生產(chǎn)業(yè), 2017, 184-186.
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[5] 李繼紅, 林勁暢, 董鹍等. “石林彩玉”的識(shí)別與鑒定[J]. 山東農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2017, 48(6): 849-852.
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